2018年10月3日 星期三

.鋰離子動力電池的安全問題研究

Lithium-ion battery risks 





來源: 盖世汽车网



自今年夏季以來,對岸其國內電動汽車起火事故頻發,僅8、9月兩月發生的電動汽車起火事故數量,就已超過2017年全年電動汽車起火事故總和,在電動汽車迅速成長的大環境下,電動汽車安全事故發生的背後,暴露的是當前電池企業和主機廠,都在追求更高的能量密度,以獲得更多的補貼,卻忽視了動力電池最根本的安全屬性的問題,而近期頻繁的事故出現,理應為追求高速發展的電動汽車行業敲響警鐘。

1-8月中國事故的相關統計
據公開資料顯示,2018年上半年(1-6月)新能源電池車,對岸國內共發生8次起火事故,與2017年基本持平,其中5月之後的事故佔7起,說明新能源汽車起火主要集中在夏季。從成型及品牌來看,特斯拉、江鈴等全球純電動汽車,均榜上有名。

然而,據最新資料顯示,進入8月和9月以來,公開起火事件已經多達12起,這一數字遠高於2016、2017年一整年的公開起火數量。由於電動汽車起火的原因主要是電池過熱,熱量無法及時散出,而造成的電池高溫起火,因而在高溫、暴雨等天氣頻繁地的夏季多發也在情理之中。


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以上半年的事故數據為基礎,從起火原因來看,因充電導致的起火事故共5起,佔比50%之多,成為起火事故的第一誘因;其次是碰撞起火和行駛中自燃各兩起,各佔20%。從車輛狀態來看,靜置和充電為一類,電池在靜置和使用中都有可能發生起火事故。


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鋰離子電池起火的原因分析

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作為純電動汽車的能量來源,鋰離子電池起火的主要原因,主要是電池過熱而造成的熱失控,這種過熱在電池充放電過程中,最容易發生。

由於鋰離子電池自身具有一定的內阻,在輸出電能為純電動提供動力的同時,會產生一定的熱量,使得自身溫度變高,當自身溫度,超出其正常工作溫度範圍間時,將會損害整個電池的壽命和安全。

純電動汽車中,動力電池系統是由多個,動力電池單體電芯構成,在工作過程中產生大量的熱,聚集在狹小的電池箱體內,如果熱量不能夠即時地快速散出,高溫會影響動力電池壽命,甚至出現熱失控,從而引發起火爆炸等事故。從原理上說熱失控的原因主要有以下四個方面:

(1) 機械濫用
主要發生在汽車碰撞時,由於外力的作用,鋰電池單體、電池組發生變形,自身不同部位發生相對位移,導致電池隔膜被撕裂併發生內部短路; 易燃電解質洩漏最終引發起火。

在機械濫用中,穿刺傷害最為嚴重,它可能會導體插入電池本體,造成正負極直接短路。相比之下,碰撞、擠壓等,只是概率性的發生內短路,穿刺過程熱量的生成更加劇烈,引發熱失控的概率更高。


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(2)電濫用
電濫用主要是對電池的使用不當造成的,有外部短路、過度充電和過度放電幾種類型。其中,過渡放電導致的危害最小,但是由於過放造成的銅枝晶的增長,會降低電池的安全性,從而增加熱失控的幾率。

外部短路是在兩個存在壓差的導體,在電芯外部接通導致的結果,當外部短路發生時,電池產生的熱量,無法很好的散去時,電池溫度也會隨之上升,高溫觸發熱失控。


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過度充電是電濫用中,危害最高的一種。由於過量的鋰嵌入,鋰枝晶在陽極表面生長。其次,鋰的過度脫嵌導致陰極結構,因發熱和氧釋放而崩潰(NCA陰極的氧釋放)。氧氣的釋放加速了電解質的分解,產生大量氣體。

由於內部壓力的增加,排氣閥打開,電池開始排氣。電芯中的活性物質與空氣接觸以後,發生劇烈反應,放出大量的熱,從而引發電池包的燃燒起火。

(3)熱濫用
熱濫用主要指在電池中的局部過熱,很少獨立存在,往往是透過機械濫用,和電氣濫用發展而來,並且是最終直接觸發熱失控等事故的一種情況。

熱濫用一般多為外部環境高,或者在溫度控制系統不起作用下,導致的電池熱量過高從而造成的短路,從而引發熱失控。

從原因上說,熱濫用的原因是最為複雜的,電池包的碰撞、損壞,電池內部的結構、性能或是其他熱管理系統、空調系統的失靈,都可能導致熱濫用的發生。

(4)內部短路


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內部短路是由電池的正負極直接接觸,當然接觸的程度不同,引發的後續反應也差別很大,通常由機械和熱量濫用,引起的大規模內部短路,將直接導致熱濫用。

引發內部短路原因同樣複雜,比如鋰離子電池過度充電,枝晶累積到一定程度,導致刺穿電池隔膜,從而發生內部短路 或是碰撞、穿刺傷害之後,直接導致正負極接觸,而導致熱失控。

與外部因素產生的內部短路相比,源於電池製造過程中,自發的缺陷而引起的內部短路,程度比較輕微,先天內部短路產生的熱量很少,並不會立即觸發熱失控。而且這種內在缺陷,會經過一段時間,才會演化為程度較輕的內短路。

解決動力電池熱失控的主要方法


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針對鋰離子電池熱失控的情況,目前主流的解決方法,主要從外部保護和內部改進,兩個方面進行改進。外部保護主要是指系統方面的升級改進,內部改進是指針對電池本身進行提高。

(1)冷卻方式的提升
熱管理系統主要負責控制溫度,確保電池一直處在一個合理的運行溫度下。通常,熱管理系統由整車控制器控制,在電池包溫度異常時,透過空調系統,進行即時散熱或者加熱,保證電池安全以及壽命。

電池的散熱方式,根據導熱方式和媒介的不同,而分為四項:空氣冷卻(風冷)、液體冷卻(水冷)、相變材料(固體)、和結合冷卻(風冷/水冷 + 固體冷卻)幾種。


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(2)內部材料及結構的改進
內部改進,即從電芯內部的材料結構上進行改造,從而使電池具備更好的耐熱、散熱性能。以目前的研究熱點來說,發展固態電解液;對正負極進行結構改造;以及引入安全性更高的隔膜材料,都是從內部提升電池熱性能的主流方法之一。



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