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2018年11月7日 星期三

【黑科技】3分鐘帶你了解石墨烯



來源:百度百家


每當有一份關於石墨烯的突破性新聞出現時,總能在業內引起一片狂熱之聲,尤以電池領域為最。在這個時候,我們更應該冷靜下來,知道石墨烯是什麼、究竟能有什麼效果,以及它目前面臨的最大問題。本文作者劉耀春,在對岸中國清華大學,從事新能源材料研究工作。

石墨烯是一種由碳原子緊密堆積構成的二維晶體,是英國曼徹斯特大學的安德烈·海姆教授和康斯坦丁·諾沃肖洛夫教授,率先於2004年透過一種簡單的方法,從石墨中剝離得到了單層石墨烯。

在目前得到的二維材料裡,石墨烯厚度最薄、比表面積較大,是人類已知強度最高、韌性最好、重量最輕、透光率最高、導電性最佳的材料。正是由於這些優異的物理性能,及巨大的應用前景,石墨烯的發現者於2010年,獲得了諾貝爾物理學獎。

由於石墨烯特殊的結構,其也表現出許多其它材料不具有的特異性能。  


石墨材料的形成
1.導電性極佳:石墨烯中載流子電子和空穴是連續的,遷移率可以到達1×105 cm2/Vs,電子的傳輸速度達到光速的1/300,大大超過了在一般金屬導體和半導體中的傳導速度,因而其擁有極好的導電性。

2.超高透光率:單層石墨烯在很寬的波長,範圍內的吸光度僅為2.3%,也就是單層石墨烯的透光率達到97.7%,遠遠高於透明導電薄膜國際通用標準85%的要求。

3.超高強度:石墨烯被發現是繼碳奈米管之後,具有最高彈性模量和強度的材料。其強度是世界上最好的鋼強度的100倍,硬度比自然界中最硬的材料金剛石還高,同時又擁有極好的柔韌性,可以隨意彎曲。

4.超高熱導率:和石墨、金剛石和碳米管相似,石墨烯也擁有非常高的熱導率,自由態的單層石墨烯在室溫下,熱導率可以達到5000 W/mK,是目前已知的導熱率最高的材料。

5.超大比表面積:由於石墨烯的厚度只有一個碳原子厚,因此單層石墨烯擁有超大的比表面積,可以達到2630 m2/g,遠遠大於普通活性炭的比表面積。

如果單看這些屬性,那麼石墨烯簡直表現完美。唯一不完美的,在於怎麼能夠大量製備。

石墨烯制備技術
石墨烯的出現在科學界激起了巨大的波瀾,從 2006年開始,研究論文急劇增加,作為形成奈米尺寸晶體管,和電路的「後矽時代」的新潛力材料,旨在應用石墨烯的研發,也在全球範圍內急劇增加,美國、韓國,中國、日本等國家的研究尤其活躍。

目前眾多國際大牌廠商如陶氏化學、三星、IBM以及蘋果等,都在積極推進石墨烯產業化的研究,從2004年至今,國際上關於石墨烯的專利申請,已經達到了幾千項,主要在石墨烯的製備、能源領域的應用、顯示技術方面的應用、石墨烯奈米材料,以及石墨烯複合材料等方面。

但全球範圍內都沒有實施大規模量產的先例,這主要是由於還沒有找到,一種適合大規模生產的方法和途徑,同時這也是石墨烯成本,一直居高不下的原因。

目前石墨烯主要的製造方法包括五種,分別是:機械剝離法、氣相沈積法(CVD法)、SiC熱分解法、氧化還原法等。其中最接近實際生產應用的是氣相沈積法。 
 
  
石墨烯制備方法對比
石墨烯在汽車行業的潛在應用
石墨烯是一種技術含量非常高、應用潛力非常廣泛的二維碳材料,在眾多行業都具有廣泛,甚至是顛覆性的應用前景。而汽車產業又是建立在眾多行業基礎上的一個整合行業,因此石墨烯對於汽車行業,也有重要的應用價值和前景。

1.應用於鋰離子電池,大幅縮短充電時間,提升電池容量
目前,全球汽車製造商使用的動力電池主要使用鋰電池,以特斯拉為代表的鎳鈷鋁酸鋰電池、以對岸比亞迪為代表的磷酸鐵鋰電池,和以日本汽車為代表的錳酸鋰。

這三類電池以鈷酸鋰電池能量密度最高,但它在高溫下也最不穩定磷酸鐵鋰電池最穩定,但能量密度最低。鋰離子電池技術已經沈寂了20年,沒有大的技術革新,其最大的障礙在於:鋰離子電池功率密度有限,其大量能量無法快速接收或釋放(即無法實現快充快放)。

石墨烯由於其超大的載流子遷移率,應用於鋰離子電池上,可以大幅降低充電時間而且由於其穩定性,可以提高電池循環穩定性另外由於超大比表面積,還能提升電池容量。

特斯拉升級版的Model S採用了改進過的鋰電池,新改進的18650型鋰電池的容量大幅度加大,6831節電池組數量沒有增加,但電池組的總容量從53 kWh,提高到了70 kWh。特斯拉沒有確認是否加入了石墨烯,不過,它的性能有如此大幅度的提升,恐怕只有石墨烯能做到。

鋰電池傳統製造強國是日本和韓國,在石墨烯電池上他們也正在搶奪技術先機。韓國科學家早在2014年11月就宣佈,最新發明的石墨烯超級手機電池,可儲存與傳統電池等量的電量,但充電時間只需16秒。美國倫斯勒理工學院研究人員也預計,石墨烯陽極材料比如今鋰離子電池中,慣用的石墨陽極充電或放電速度快10倍。

2014年12月初,西方媒體報導,西班牙Graphenano公司和西班牙科爾瓦多大學合作研發的石墨烯電池,一次充電時間只需8分鐘,可行駛1000公里。如果這一結果屬實,那麼毫無疑問電動汽車將完全顛覆傳統汽油汽車,成為汽車的主力軍。



2.表面防護材料
石墨烯結構穩定,耐腐蝕,耐氧化,強度大,並且容易在各種金屬表面生長,可以廣泛應用於金屬材料表面保護。同時由於其導電性和高導熱性,也可廣泛應用於有機材料的保護及防靜電領域。可以想像如果在汽車面板表面,鍍上一層石墨烯,再也不用擔心愛車被划了!

3.代替矽應用於整合電路,助力無人駕駛
矽讓我們進入了電子化時代,多晶矽已經成為半導體行業的基礎原料,被大量用作整合電路的基板。隨著工藝技術的改進,目前矽基晶片的運行速度,達到了GHz的級別,但隨著技術的不斷進步,對於電算機速度的要求越來越高。

然而,矽基晶片受到材料自身性能的限制,處理速度達到4-5GHz後就很難再提高,已經逐漸不能滿足人們對速度的要求。在眾多的備選材料中,石墨烯因其超高強度、超高熱導率以及超強導電性而最引人矚目。

使用石墨烯作為基質生產出的處理器,能夠達到THz(即1000GHz),IBM已經在2010年研製出運行速度超快的石墨烯晶體管,其最大頻率可以達到230GHz,遠遠超過現在的矽基晶體管運行速度。

IBM在2014年7月宣佈將再投入30億美元,進行包括石墨烯在內的碳晶片技術的研發。石墨烯未來很有可能取代矽,成為半導體行業的基礎材料。

無人駕駛技術方興未艾,其需要超強、超快的計算能力,數據儲存、處理系統對整合電路要求非常高,現有的矽基晶片很難完全滿足其需求,而石墨烯基碳晶片的開發應用,將會解決這一技術瓶頸,提供強大的算力支持。

4.應用於超級電容器,完美加速
超級電容器是一種新型儲能裝置,與充電電池相比,可進行不限流充電,因而充放電速率非常快,可以在幾秒內完成充放電過程,同時具有功率高,使用壽命長等特點。將超級電容器與鋰離子電池組合,使用可有效解決電動車加速慢的問題。

由於石墨烯比表面積很大,所以以石墨烯為電極的超級電容器,具有超高的容量,可以達到上百F/g,遠高於其他材料作為電極的超級電容器,更適合作為動力電池的助力動力源。 
 
  
石墨烯在超級電容器中的應用


5.替代ITO製備超高效太陽能電池及可折疊的顯示器
對岸漢能高調公佈了四款運用太陽能,作為動力源的概念汽車,如果有朝一日,這一想法能夠在汽車領域得到推廣實現,可以想像汽車行業對太陽能電池的需求,會大幅提升。

目前太陽能電池、顯示器及觸控螢幕,使用的透明導電材料主要是氧化銦錫(ITO)。但由於ITO對紅外線的透射率實際上也還是比較低,導致現在的太陽能電池對太陽能的利用效率,依然比較低另外,ITO材料的韌性較差,在折疊或是拉伸時會影響顯示的效果。

石墨烯由於其特殊的結構,而具有非常高的電導率,同時幾乎透明,對所有波段的光透過率都超高,是一種性能超優異的透明導電材料,因此其被廣泛看好代替ITO。

在太陽能電池領域,日本富士電機在開發上處於領先地位。其得到的石墨烯片的導電率,高達ITO的幾倍,並且能夠保證90%的光透射率,已經達到能夠充分滿足性能指標的水準。在顯示器及觸控式螢幕領域,相比於現在主流的ITO材料,石墨烯擁有更高的強度和更好的韌性,作為透明導電材料,能夠製作成為可以彎曲的顯示器件。

6.石墨烯氣凝膠,用於廢氣空氣淨化、催化載體
汽車室內及廢氣的淨化,一直是汽車環保領域考慮的重要問題。2013年對岸浙大高分子系高超教授,課題組製備出了世界上最輕的材料—石墨烯超輕氣凝膠,材料密度僅為0.16mg/cm3。

這種材料製備工藝簡單,卻擁有非常優異的性能,其具有高彈性,被壓縮80%之後,仍可恢復原狀同時還具有超快、超高的吸附力,是迄今吸油能力最強的材料。其可以廣泛應用於空氣淨化、催化載體等領域,對汽車室內空氣淨化,以及廢氣催化還原具有重要意義。
  
  石墨烯氣凝膠立於桃花花蕊上
車雲小結:長路漫漫,喧囂中期待未來
雖然經過十餘年的高速發展,關於石墨烯的研究,已經取得了巨大的成就,但到目前也還是沒有一個真正的石墨烯產品得到應用,製備石墨烯的技術工藝也不成熟,即便是最接近實用的CVD法,製備的石墨烯膜面積依然不夠大,而且品質達不到透明導電膜的需求。

現在除去機械剝離法其他工藝製備,得到的石墨烯均達不到一致性的品質,而機械剝離法效率極低,因此現有的合成技術都不能適應工業化應用。

也正是製備工藝方面的限制,導致石墨烯價格依然較貴,所有關於石墨烯的應用,都還是實驗室研究階段。對於石墨烯應用,待到製備工藝成熟,將其成本降到可以商業化應用的水準,再將其實際應用、產業化,可謂長路漫漫。

鑒於石墨烯超優異的性能,及巨大的應用前景,各國政府和企業都投入大量人力、物力、財力,進行關於石墨烯的研究。或許是為了不斷吸引關注和投資,經常有企業宣稱自己做出了非常厲害的石墨烯產品,在筆者看來,都不過是現實的喧囂。

但也正是在這喧囂與巨額投入下,石墨烯的研究也確實取得了很多不錯的成果,石墨烯的價格已經在慢慢降低,較大尺寸、較高品質的石墨烯,也逐漸研製成功,下游產業鏈也逐漸在嘗試使用石墨烯。

從技術成熟度及需求急迫性而言,其應用於鋰離子電池,提高電池充放電效率、電池容量及電池穩定性,顯然對汽車特別是電動汽車的發展,具有決定性作用。

電動汽車要成為主流汽車,石墨烯至關重要。如果將無人駕駛以及太陽能汽車也考慮在內,石墨烯無疑會在汽車領域,擁有更廣闊的應用空間。

當然,前景是廣闊的,但現實是冷血的,由於製備工藝的不成熟,以及下游產業鏈沒有完全打開,到目前石墨烯依然沒有規模化應用,而要改變這一現狀,可能還需要一段時間。相信隨著研究的不斷深入,在將來的某一天,石墨烯的奇點必會到來,那時眾多行業,將會發生翻天覆地的變革,甚至會被顛覆。2289160805


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