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2017年4月28日 星期五

Porous Power Enhances Safety, Cycle Life and Performance of Lithium-Ion Batteries



來源: 《動力電池》雜誌

在新能源汽車領域,鋰電池動力電池由於具備相對較高的能量密度、輸出功率等特點,得到越來越廣泛的應用。但鋰離子動力電池的性能及壽命,會隨著不斷地使用而衰減,更重要的是在不同的使用環境下,會有不同的狀況。

比如在寒冷低溫下,容易出現比容量低、衰減嚴重等現象,高溫下存在熱失控,導致自燃自爆的隱患。



這些潛在的安全隱憂,造成新能源汽車消費者的信心不足。因此對鋰離子動力電池安全性,進行重視並進行研究改進,是十分必要的,有助於降低電池的安全隱憂,和發生事故的頻率,減少或避免動力電池,出現安全問題時造成的危害。

簡單來說,鋰離子動力電池主要由正極、負極、隔膜、電解液、電池外殼等構成。若按正極材料來分,主要分為鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰,以及鎳鈷錳酸鋰三元材料等。按電芯的結構形狀來分,主要分為圓柱和方形,以及軟包這三種。

不同材料選擇和結構設計的電池,優缺點都十分明顯,因此鋰離子動力電池安全,與電池材料性質和結構設計,有密切的關係,另外與電池制備技術和使用環境緊密相關。從鋰離子動力電池的生產,到最後的應用來看,影響鋰離子動力電池安全性的因素,貫穿在電芯的材料選擇和設計生產、模組的整合和使用環境整個過程中。

(1)電芯材料選擇和評估
電芯的性質和安全,在很大程度上,由電芯材料的選用決定,如果在選用電芯材料時,沒有對原材料進行深入的評估,必然會在第一階段,就造成電芯安全性的不足。

電池的比容量和比能量,主要由正極材料決定,更重要的是其安全性受正極材料的本徵電極電勢影響,比如磷酸鐵鋰和三元的安全性差異。因此需要通過對電芯材料種類,進行選擇和元素摻雜來改善,盡量選擇電位和電解液電化學窗口相匹配的、反應放熱較少的材料,用以提高電芯安全性。

負極活性材料對安全性能的影響,主要來自於鋰枝晶的生長和電解液的反應。在快充的過程中,一旦鋰離子透過SEI膜的速度,比鋰沈積在負極上的速度慢,鋰的枝晶會隨著充放電循環而不斷生長,可能導致內部短路,而造成電解質發生反應,以致熱失控。因此通過改善SEI膜的熱穩定性,可以提高電芯的安全性。

電解液通常使用的溶劑為有機碳酸酯類化合物,它們化學性能活潑且極易燃燒。正極材料處於充電態時為強氧化性,而處於強氧化性狀態下的正極材料穩定性一般較差,很容易釋放出氧氣,而碳酸酯極易與氧氣反應,放出大量的熱和氣體。

一旦出現熱失控後,產生熱量會進一步加速正極的分解,產生更多的氧氣,促進更多放熱反應的進行。


電池隔膜

隔膜的主要作用是將電池的正、負極分隔開,起到關閉和阻斷通道的功能,可以讓鋰離子自由通過,而電子不能通過。一旦隔膜出現破裂等情況,將會造成正負極接觸短路導致熱失控,因此對隔膜的機械強度、孔隙率、厚度均一性和耐溫提出了很高的要求。

(2)結構設計和生產程序
鋰離子動力電池的安全性,也與電池的結構構造有較大關係,尤其電池容量和大小,對電池的安全性有重要影響。容量高的電池通常放熱量較大,而體積大的電池其散熱相對困難,熱量更容易被累積,從而出現熱失控的概率更大。

為保證鋰離子電池在使用過程中不出現問題,都會在鋰電池電池殼表面設置安全閥,以防內部壓力過高。在電芯的結構設計中,存在很多引發內短路的潛在危險部位,因此應該在這些關鍵位置,設置必要的措施或者絕緣,以防止在異常情況下發生電池內短路。

電芯生產製造工藝基本步驟分為混料、塗布、輥壓、裁片、卷繞或疊層、極耳焊接、注液、封口、化成、排氣、分容等,在每一個步驟都有可能由於操作工藝不當造成電芯的安全性問題。

在電芯原材料檢測階段,如果不嚴格按照標準,或生產時環境差,很容易導致電芯中混入雜質,對電池的安全性有很大的影響。另外,電解液中如果混入了較多的水分,可能就會發生副反應而增大電池內壓,對安全造成影響。

在電芯的生產過程中,由於技術水準的限制,使得電池極板厚度、微孔率、活性物質的活化程度等存在微小差別。

這種電池內部結構上的不一致性,就會使同一批次出廠的同一型號電池的電壓、容量、內阻等不可能完全一致。產品無法達到良好的一致性,都可能會對電芯的安全性帶來不利的影響。

(3)外部環境和使用條件
新能源汽車在使用過程中的環境是不斷變化的,一旦發生碰撞,電池系統將承受巨大的衝擊載荷,並且可能受到擠壓、穿刺等損壞,嚴重的造成電池的燃燒、爆炸等危險。

另外一方面長期在路面上顛簸,容易導致電池固定鬆動,造成一些機械性的傷害,和連接件的鬆動導致的一些問題。

動力電池使用環境複雜
電池箱外殼作為電池的第一防護層,防水等級需達到IP67。在不影響防水等級的基礎上,同時必須具備散熱系統,以保證密閉空間內的溫度不至過高,有效地保護電池的安全和使用壽命。其結構必須保證在大容量的容納空間基礎上,滿足足夠的強度,以保證在非正常情況下的碰撞下,保護裡面的電池不受大力擠壓。

除了在電芯製造過程中,注意和外部保護條件之外,對BMS 的管理功能,同樣提出很高的要求。

BMS主要檢測電池的狀態,以及電池組中各單體電池的狀態,並根據電池(組)的狀態對電池(組)進行適當的控制策略調整,可以接受上層控制模組的控制資訊,並做出必要的反應,實現對動力電池(組)的充放電管理,以保證動力電池系統安全穩定地運行。因此功能全面的BMS,可以提高動力電池在使用過程中的安全可靠性。

總結
鋰離子動力電池的安全性能,決定了其在新能源汽車領域的市場和未來。為了保證新能源汽車的安全,各個企業需要不斷通過改進製程和技術,提高鋰電池電芯的安全性,需要針對動力電池系統不斷進行結構優化和設計分析。

另外,使用者同樣需要要、正確使用動力電池系統,杜絕機械濫用、熱濫用和電濫用以保證電池的安全可靠性。


                                                                                                                                                                                                                 

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